Sulfenylchloridy

Sulfenylchloridy jsou organické sloučeniny obsahující funkční skupinu R-S-Cl (R je alkyl nebo aryl).^[1]

Sulfenylchloridy jsou reaktivní sloučeniny, používané jako zdroje iontů RS⁺. Používají se na tvorbu vazeb RS-N a RS-O.

Příprava

Sulfenylchloridy se většinou připravují chloracemi organických disulfidů:^[2][3]

${\text{R}}_2^{}{\text{S}}_2^{}+{\text{Cl}}_2^{}⟶<!--\; ⟶\; -->2\text{R}-<!--\; -\; -->\text{SCl}$

Tuto reakci objevil Theodor Zincke a bývá tak někdy nazývána Zinckeovou disulfidovou reakcí.^[4][5]

Sulfenylchloridy lze stabilizovat elektronegativními substituenty.

Některé thioethery (R-S-R’} se substituenty odtahujícími elektrony vstupují do chlorolytických reakcí štěpících vazby C-S za vzniku sulfenylchloridů.^[6][7]

Reakce

Perchlormethylmerkaptan (CCl₃SCl) reaguje v zásaditých prostředích s vazbami N-H za vzniku sulfenamidů:

${\text{CCl}}_3^{}\text{SCl}+{\text{R}}_2^{}\text{NH}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{CCl}}_3^{}{\text{SNR}}_2^{}+\text{HCl}$

Tato reakce je součástí výroby fungicidů kaptanu a folpetu.

Sulfenylchloridy lze adovat na alkeny, jako je ethen:^[8]

${\text{CH}}_2^{}={\text{CH}}_2^{}+\text{R}-<!--\; -\; -->\text{SCl}⟶<!--\; ⟶\; -->\text{R}-<!--\; -\; -->{\text{SC}}_2^{}{\text{H}}_4^{}\text{Cl}$

Další reakcí sulfenylchloridů je chlorace, vytvářející trichloridy:^[3]

$\text{R}-<!--\; -\; -->\text{SCl}+{\text{Cl}}_2^{}⟶<!--\; ⟶\; -->\left[\text{R}-<!--\; -\; -->{\text{SCl}}_2^{}\right]\text{Cl}$

Sulfenylchloridy také reagují s vodou a alkoholy za vzniku sulfenylových esterů (R-S-O-R′):^[9]

$\text{R}-<!--\; -\; -->\text{SCl}+{\text{H}}_2^{}\text{O}⟶<!--\; ⟶\; -->\text{R}-<!--\; -\; -->\text{SOH}+\text{HCl}$

$\text{R}-<!--\; -\; -->\text{SCl}+{\text{R}}^{\prime }-<!--\; -\; -->\text{OH}⟶<!--\; ⟶\; -->\text{R}-<!--\; -\; -->\text{SO}-<!--\; -\; -->{\text{R}}^{\prime }+\text{HCl}$

Příprava sulfinylhalogenidů

Sulfenylchloridy lze přeměnit na sulfinylchloridy (RS(O)Cl). Jednou možností je dvoukrokový postup začínající reakcí thiolu (-SH) se sulfurylchloridem (SO₂Cl₂); v některých případech, například při použití 2,2,2-trifluor-1,1-difenylethanthiolu, se vytváří sulfenylchlorid. Následně vznikne po přidání kyseliny trifluorperoctové oxidací sulfinylchlorid:^[10]

Podobné sloučeniny

Jsou známy i sulfenylfluoridy a sulfenylbromidy.^[11] Jednoduché sulfenyljodidy nebyly izolovány. protože se rozkládají na příslušné disulfidy a jod:

$2\text{R}-<!--\; -\; -->\text{SI}⟶<!--\; ⟶\; -->{\left(\text{R}-<!--\; -\; -->\text{S}\right)}_2^{}+{\text{I}}_2^{}$

Sulfenyljodidy lze izolovat, pokud jsou na ně navázány skupiny se silnými sterickými efekty; podobná kinetická stabilizace se využívá i u jiných skupin jinak nestabilních sloučenin.^[12]

Podobnou skupinou sloučenin jsou alkyltrichloridy síry, jako například trichlorid methylsíry, CH₃SCl₃.^[13]

Častěji než se sulfenylchloridy se v laboratořích používají selenenylchloridy, R-SeCl.

Sulfenylchloridy mají využití ve výrobě činidel pro vulkanizaci kaučuku.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Sulfenyl chloride na anglické Wikipedii.

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Sulfenylchloridy na Wikimedia Commons